碳硼烷
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碳硼烷是由硼和碳形成的原子簇化合物。如同硼烷一般，碳硼烷的分子結構也是多面體，並依據構造同樣分類為closo-（闭合式）、nido-（缺少一個頂點）、arachno-（缺少兩個頂點）、hypho-（缺少三個頂點）等等。
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[编辑] 代表化合物
碳硼烷的一個特殊例子，為極端穩定的正二十面體闭合式碳硼烷。[1]而其中重要的例子為電中性的C2B10H12，即鄰-碳硼烷(o-carborane)，其在廣泛的應用領域如耐熱聚合物與醫學應用上均有所研究。由於此化合物符合休克爾規則，具有高度的芳香性，而且對熱相當穩定。鄰-碳硼烷在420°C轉變為間-碳硼烷，而苯需要加熱至1000°C以上才能發生結構重組。如同芳香烴一般，碳硼烷亦可發生親電芳香取代反應。
另一個重要的碳硼烷為帶負電的CHB11H12-陰離子，被用來製備固態的超強酸。
[编辑] 二碳代十二硼烷
被研究最多的碳硼烷是C2B10H12（熔點320°C）。此化合物通常由乙炔與癸硼烷合成。此外，也可以丁炔二酸二甲酯作原料，使產生的C2B10H10(CO2CH3)2分解生成C2B10H12。[2]
[编辑] 歷史
1,2-闭合式-二碳代十二硼烷（即鄰-碳硼烷，通常直接稱為碳硼烷），是同時被Olin Corporation的團隊以及美國空軍旗下Thiokol化工廠的Reaction Motors Division所發現的，並發表於1963年。[3] [4][5] [6] [7][8] [9][10][11]同時蘇聯的一個團隊也發表了類似的成果。在此之前，癸硼烷衍生物被認為對熱不穩定，而且會與水和空氣反應，但這些團隊證實了1,2-闭合式-二碳代十二硼烷空前的穩定性，並發表了一般性的合成方法，不破壞碳硼烷核心下取代基的轉化，以及鄰位至間位的異構化反應。
[编辑] 二碳代十一硼烷阴离子
化學家對二碳代十一硼烷根陰離子[B9C2H11]2-做了許多研究。此陰離子與許多金屬離子形成夹心配合物，而且許多此類化合物當中，金屬離子呈現不尋常的氧化態。此離子呈巢型簇结构，可由母化合物二碳代十二硼烷分解產生：[12]
- B10C2H12 + 3 CH3OH + KOH → KB9C2H12 + B(OCH3)3 + H2O + H2
[编辑] 碳硼炔
碳硼炔又稱1,2-去氫-鄰-碳硼烷(1,2-dehydro-o-carborane)，是鄰-碳硼烷的一種不穩定衍生物，其化學式為B10C2H10。其與碳硼烷的差別，在於兩個相鄰碳原子上不具有氫。此化合物與苯炔相似並具有等瓣结构。[13][14][15]第一個碳硼炔化合物於1990年由碳硼烷製備而成。碳上的氫離子使用四氫呋喃中的正丁基鋰移除，而產生的雙陰離子鋰鹽再於0°C下與溴反應，生成溴化單陰離子。
將反應混合物加熱至35°C釋放出碳硼炔，並使用合適的二烯以狄爾斯-阿爾德反應捕捉：
亦可与呋喃和蒽（產生類似三螺烯的化合物）反应，收率為10至25%。
碳硼炔亦可使用上述反應的修改方式與炔烴反應，產生苯並碳硼烷。[16][17]首先使用正丁基鋰移除碳硼烷上的質子，並與二氯-雙(三苯膦)鎳反應產生碳硼炔的鎳錯合物。此化合物再與3-己炔反應，經由炔烴三聚反應產生苯並碳硼烷。
單晶X射線繞射分析顯示，此化合物苯環的鍵長有明顯的交替現象（164.8pm (!)至133.8 pm），顯示該化合物的苯環不具芳香性。
[编辑] 碳硼烷酸
碳硼烷酸H(CHB11Cl11)[18]為一種超強酸，是最強的單一分子酸，酸性為硫酸的一百萬倍、氟磺酸的數百倍。
[编辑] 歷史
2004年，加州大學河濱校區（UC Riverside）的Chris Reed團隊首先合成出碳硼烷酸。[19]
[编辑] 特性
造成碳硼烷酸超強酸性的原因，是由於其共軛鹼CHB11Cl11-非常穩定，而且具有高電負性的氯取代基，能有效分散負電荷。而外側的氯包覆碳硼烷核心，使碳硼烷酸根非常安定，不易與其他化學物質反應。
碳硼烷酸雖然酸性強，但不具強烈的腐蝕性與氧化性。混合酸如魔酸、氟銻酸酸性更強，但會生成氟離子造成副反應，而且產生的氫氟酸成分會腐蝕玻璃，造成使用上的困難。而且氟會攻擊富勒烯，故H(CHB11Cl11)成為已知唯一能質子化富勒烯但不會將其分解的酸，能與富勒烯形成1：1的鹽類。[20] [21]
[编辑] 參考資料及注释
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- ^ 注意在圖片中，酸性氫並不是鍵結在碳硼烷分子的氫，而是平衡離子
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