Reazione via benzino

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Il meccanismo di reazione via benzino, detto anche di eliminazione-addizione è un tipico meccanismo di reazione utilizzato in chimica organica per arrivare ad una sostituzione nucleofila aromatica anche nel caso in cui il composto aromatico contiene sostituenti nucleofili molto forti. La reazione prende il nome dall'intermedio che si forma.

Un esempio per spiegare il tipo di meccanismo è la preparazione dell'anilina dal bromobenzene.

Non si può operare con un nucleofilo tipo NH₃ perché risulta troppo debole vista l'assenza di sostituenti attivanti (che avrebbero portato ad una classica reazione di S_N2).

Si deve operare con un nucleofilo molto più forte: l'amminuro di sodio.

Benzino (intermedio della reazione): c'è un triplo legame, 1 legame σ , 1 legame π forte e 1 legame π molto debole poiché si ottiene per sovrapposizione laterale di due obitali ibridi sp² che si trovano a 120° fra loro.

La reazione procede i due stadi:

1° Stadio

2° Stadio

Sono possibili entrambe le strade perché il benzino è molto reattivo e può reagire anche con l'ammoniaca che è il solvente di reazione. La maggior quantità di anilina si ottiene dalla reazione con ammoniaca poiché questa è presente in quantità elevata.

L'attacco sull'intemedio (Benzino) può avvenire su entrabi i carboni del triplo legame

Usando la marcatura isotopica (cioè sostituedo uno degli atomi di C con l'isotopo ¹³C) possiamo notare su quale atomo di carbonio avviene la sostituzione:

Non è inoltre possibile far avvenire la rezione se le posizioni orto- rispetto all'alogeno sono occupate da altri gruppi sostituenti.