碳负离子
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碳负离子（Carbanion）指的是含有一个连有三个基团，并且带有一对孤对电子的碳的活性中间体。碳负离子带有一个单位负电荷，通常是四面体构型，其中孤对电子占一个 sp3 杂化轨道。通过比较相应酸的酸性大小，可以大致判断碳负离子的稳定性大小。
一般地，具有能稳定负电荷的基团的碳负离子具有较高的稳定性。[1]这些基团可以是苯基、电负性较强的杂原子（如O,N，基团如-NO2、-C(=O)-、-CO2R、-SO2-、-CN和-CONR2等）或末端炔烃（也可看作电负性的缘故），例如，三苯甲烷、三氰基甲烷、硝基甲烷和1,3-二羰基化合物具有较强的酸性。右图所示的分子pK值小于-11。[2]
除此之外，不同于缩酮，缩硫酮的α氢也具有较强的酸性。这可以用硫的3d轨道与C-S键σ*轨道的超共轭效应来解释。[3]硫代硝基苯基甲烷的去质子化表明，硫的可极化性起主要作用。[4]
有机金属化合物，如Grignard试剂和有机锂试剂也可看作是碳负离子源。叶立德，如磷叶立德和硫叶立德等，都含有具有碳负离子结构的共振杂化体。
碳负离子可进行SN2反应。
[编辑] 参见
[编辑] 参考资料
- ^ Frank A. Carey and Richard J. Sundberg, Advanced Organic Chemistry, 4th ed., Kluwer Academic/Plenum Publishers, New York, 2000, ISBN 0-306-46243-5.
- ^ Table 5.1 and 5.2 in J. R. Jones, The Ionization of Carbon Acids, Academic Press, New York, 1973, pp. 64, 65.
- ^ W. T. Borden, E. R. Davidson, N. H. Andersen, A. D. Denniston, and N. D. Epiotis, J. Am. Chem. Soc. 100:1604 (1978); A. Streitwieser, Jr., and S. P. Ewing, J. Am. Chem. Soc 97:190 (1975); N. D. Epiotis, R. L. Yates, F. Bernardi, and S. Wolfe, J. Am. Chem. Soc. 98:5435 (1976); J.-M. Lehn and G. Wipff, J. Am. Chem. Soc. 98:7498 (1976); D. A. Bors and A. Streitwieser, Jr., J. Am. Chem. Soc. 108:1097 (1986).
- ^ C. F. Bernasconi and K. W. Kittredge, J. Org. Chem. 63:1944 (1998).
