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反馈π键 - Wikipedia

反馈π键

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反馈π键是一个化学概念,是指电子从一个原子原子轨道移动到另外一个原子或配体的反键轨道(π*轨道),在金属有机化学领域很常见,因为在该领域往往一个过渡金属周围存在很多多原子配体,例如一氧化碳乙烯或亚硝基正离子,在这些情况下,中心原子上的电子云有部分会移动到这些配体上,以减轻金属上过剩的负电荷。电子一般都来源与金属的d-轨道。

因为反馈π键中的电子占据了配体的反键轨道,直接导致该配体键长变短,振动频率变低。尽管就单个配体来看键级变小,但是金属-配体键的键级增加,所以总体来说该配合物能量更低。

几个反馈π键的典型例子包括Ni(CO)4和蔡斯盐。


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