Térfogati munka
A Wikipédiából, a szabad enciklopédiából.
A termodinamika I. főtételében szereplő munka fogalma alatt különböző fizika jellegű munkákat értünk, mint pl. az elektromos munka, a felületnöveléssel, az elegyítéssel járó munka stb. Ezek közé tartozik a térfogati munka is, amely nem csak fizikai változások esetén, hanem a gyakran kémiai reakció lejátszódásakor is szükségszerűen fellép. Ha egy rendszerben – amelyben p nyomás uralkodik – bármilyen halmazállapotú anyagnak megnő a térfogata, a nyomás ellenében munkát kell végezni, vagy ha csökken a térfogata, akkor a külső nyomás végez munkát. Ezt a munkát nevezzük térfogati munkának.
A munka az erőnek (F) és az erő irányába eső elmozdulásnak (ds) a szorzata. Egy dugattyúval elzárt, V térfogatú tökéletes gáz térfogatváltozása során fellépő térfogati munka értelmezését mutatja a jobb oldali ábra. Az A felületű dugattyúra p külső nyomás hat, aminek hatására a dugattyú ds távolságra elmozdul, és ez dV = Ads térfogatváltozást okoz. Az állapotváltozás során végzett elemi munka:
A negatív előjel onnét származik, hogy megállapodás szerint a munka akkor pozitív, ha a külső erő végzi a rendszeren a munkát, vagyis ha a térfogat csökken. A δ jel arra utal, hogy a munka nem csak a térfogatváltozás nagyságától függ, hanem a munkavégzés körülményeitől is. Pl.: ugyanakkora ΔV térfogatváltozás esetén más nagyságú lesz a munka számszerű értéke, ha a folyamat során, a nyomás állandó, vagy ha a hőmérséklet állandó. Ez azt jelenti, hogy a munka nem állapotfüggvény.
A fenti kifejezésből véges változásra vonatkozó térfogati munkát a V1 kezdeti és a változás végén betöltött V2 térfogat közötti integrálással számíthatjuk ki:
.
A számításhoz meg kell adni, hogy milyen feltételek között történik a munkavégzés, azaz milyen az állapotváltozás. Példaként az alábbiakban tökéletes gázt választunk, mert erre egzakt összefüggések ismeretesek.
Tartalomjegyzék |
[szerkesztés] Izoterm állapotváltozás
Izoterm állapotváltozás során
T = állandó, ezért dT = 0 .
Ha a hőmérséklet állandó, a belső energia is állandó, vagyis dU = 0, az I. főtétel alapján a rendszerrel közölt, vagy a rendszer által leadott hőmennyiség teljes mennyisége térfogat-növekedésre fordítódik, vagy a térfogatcsökkenésből származik, vagyis:
és
1 mol tökéletes gáz esetén:
és a Boyle–Mariotte-törvény alapján
behelyettesítés és integrálás után a térfogati munka:
[szerkesztés] Adiabatikus állapotváltozás
A környezetétől termikusan elszigetelt rendszer állapotváltozását adiabatikus állapotváltozásnak nevezzük. dQ = 0, a rendszer és a környezet között semmilyen hőcsere sem lehetséges. A termodinamika I. főtétele alapján és az állandó térfogaton vett moláris hőkapacitás definíció összefüggését felhasználva:
Véges változás esetén 1 mol tökéletes gáz adiabatikus térfogati munkája:
A kifejezésből – gyakorlatban tapasztaltakkal megegyezően –, azt a következtetést lehet levonni, hogy az adiabatikusan összenyomott gáz fölmelegszik (pl.: a biciklipumpa, a dízelmotorok működése stb.), adiabatikusan kitáguló pedig lehűl. (lásd a kiszúrt szódavizes patron jegesedése, gázok cseppfolyósítása stb.).
Felhasználva a tökéletes gázok állandó nyomáson és állandó térfogaton mért moláris hőkapacitás közötti
összefüggést, valamint az adiabatikus kitevő definíció egyenletét:
az adiabatikus térfogati munka az alábbi módon is számítható:
Kiindulva a
összefüggésből, és behelyettesítve az általános gáztörvényből a nyomás
kifejezését, az állapotjelzők közötti Poisson-egyenletekhez juthatunk. Ehhez a behelyettesítés és rendezés után kapott
differenciálegyenletet kell integrálni. Integrálás után az egyik Poisson-egyenletet kapjuk:
- állandó .
Az általános gáztörvényből T-t kifejezve és behelyettesítve, a
- állandó ,
egy másik Poisson-egyenletet kapunk , ami az adiabata egyenlete. Kisebb átalakítás után a harmadik Poisson-egyenlethez juthatunk:
- állandó .
[szerkesztés] Politróp állapotváltozás
Adiabatikus folyamatot szigorúan véve a gyakorlatban nem lehet megvalósítani, mert a rendszer tökéletesen nem szigetelhető el a környezetétől. Úgyszintén nem létezik tökéletesen izoterm folyamat sem. A gyakorlatban végbemenő folyamatot politrópnak nevezzük és a két állapotváltozás „között” zajlik, ennek megfelelően a politrópa egyenlete:
- állandó ,
amelyben
1 ≤ m ≤ κ ,
vagyis a politrópa az izoterma és az adiabata „között” halad. A politróp válozás során végzett térfogati munka – az adiabatikushoz hasonló tipusú – összefüggéssel számítható:
[szerkesztés] Izochor állapotváltozás
Izochor állapotváltozás során a rendszer térfogata álandó: dV = 0 , vagyis:
Tehát izochor állapotváltozás során nincs térfogati munka. A rendszerrel közölt hő a rendszer belső energiájának növelésére fordítódik, vagy a rendszer által leadott hő a belső energia csökkenéséből származik:
[szerkesztés] Izobár állapotváltozás
Az izobár állapotváltozás során a nyomás állandó, dp = 0, vagyis az integrálás egyszerűen elvégezhető:
Ha tehát állandó nyomáson növeljük a rendszer hőmérsékletét, akkor a térfogata nő, a rendszer munkát végez környezeten, vagy fordítva, hőmérséklet csökkentés esetén a környezet végez a rendszeren munkát.