环氧化合物
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环氧化合物是含有含氧三元环的有机化合物，可以看作环氧乙烷的衍生物。其中三个原子大致在一平面上，键角约60°。由于张力较大，环氧化合物比其他醚更活泼，尤其是与亲核试剂反应。
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[编辑] 合成
合成环氧化合物的方法主要有以下几种：
机理如下所示：
- Sharpless环氧化反应、Jacobsen环氧化反应和史氏环氧化反应可被用于合成立体选择性的环氧化合物。
- 分子内SN2反应，可以看作是Williamson合成的一种特殊情况。相邻碳上处于反式的醇盐负离子作为亲核试剂和卤素原子反应，卤素负离子离去，生成环氧化合物。因此醇要提前做成醇钠，而酚则不必，与氢氧化钠溶液回流即可。
- Johnson-Corey-Chaykovsky反应中，羰基化合物和硫叶立德反应生成环氧化合物。
- 醛或酮在强碱（如醇钠、氨基钠等）的作用下和一个α-卤代羧酸酯进行Darzen反应，生成α,β-环氧酸酯。
[编辑] 反应
- 环氧化合物在酸性条件或碱性条件下均可开环，如下图所示：
其中酸性条件下，亲核试剂进攻取代基较多的环碳原子；碱性条件下，亲核试剂进攻取代基较少的环碳原子。如果受进攻的是手性碳，则反应后构型翻转。
[编辑] 参见
[编辑] 参考资料
- ^ 刑其毅等。《基础有机化学》第三版上册。北京：高等教育出版社，2005年。ISBN 7-04-016637-2
- ^ Lower valent tungsten halides. New class of reagents for deoxygenation of organic molecules K. Barry Sharpless, Martha A. Umbreit, Marjorie T. Nieh, Thomas C. Flood J. Am. Chem. Soc.; 1972; 94(18); 6538-6540. Abstract
