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亥姆霍兹自由能 - Wikipedia

亥姆霍兹自由能

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亥姆霍兹自由能(在物理学中也常直接简称为自由能),是一个重要的热力学参数,常用 F 表示(或 A ),它的定义是:

F=U-TS  \,

其中 U 是系统的内能,T 是温度,S 是

自由能的微分形式是:

dF=-SdT - PdV + \mu dN \,

其中 P 是压强,V 是体积,μ是化学势

自由能可以被理解成是系统内能的一部分,这部分在可逆等温过程中被转化成。在等温过程中,系统对外界所做的功一定只能小于或者等于其自由能的减少,也就是说,系统自由能的减少就是等温过程中系统从外界所获得的最大功。这就是最大功定理。数学表示是:

F_{A} - F_{B} \ge -W

如果是等温等容过程,W=0,上式化为:

F_{A} - F_{B} \ge 0

也就是说,在等温等容过程中,系统的自由能不可能增加。

在统计物理学中,亥姆霍茨自由能的表达式是:

 F = -kT \ln Z \,

其中 Z 是系统的配分函数,k 是玻尔兹曼常数

[编辑] 符号和名称

物理文献中常称其为自由能,并以F表示。也有文献使用A表示。

[编辑] 参阅


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