Twierdzenie Koopmansa
Z Wikipedii
Twierdzenie Koopmansa, stosowane w chemii kwantowej, mówi, że pierwsza energia jonizacji jest w przybliżeniu równa co do wartości energii najwyższego zajętego orbitalu (HOMO), zaś powinowactwo elektronowe jest równe energii najniższego niezajętego (wirtualnego) orbitalu - LUMO. Powinowactwo elektronowe wyznaczone z twierdzenia Koopmansa jest zwykle obarczone większym błędem, niż wyznaczenie energii jonizacji, gdyż typowo orbitale wirtualne nie są tak dobrze optymalizowane, jak orbitale zajęte.
Twierdzenie Koopmansa opiera się na następujących założeniach:
- przybliżenie jednoelektronowe,
- przybliżenie jednowyznacznikowe (zaniedbanie korelacji elektronowej),
- założenie braku relaksacji orbitalnej (przejście wertykalne).
Często poprawka relaksacyjna w dużym stopniu kompensuje poprawkę korelacyjną, co powoduje, że przybliżenie Koopmansa często daje dobre rezultaty, czasem wręcz lepsze, niż wyznaczenie adiabatycznej energii jonizacji (przy częściowym lub całkowitym zaniedbaniu braku korelacji elektronowej).
W metodach DFT analogiem twierdzenia Koopmansa jest twierdzenie Janaka.
