Przegrupowanie Beckmanna
Z Wikipedii
Przegrupowanie Beckmanna - reakcja chemiczna, która jest jedną z metod otrzymywania amidów. W reakcji tej pod wpływem silnych kwasów protonowych, chlorku tosylu lub PCl5 oksymy ulegają przegrupowaniu do amidów.
Ogólnie reakcję można przedstawić za pomocą schematu:
gdzie grupą R może być alkil, aryl, H.
Cykliczne oksymy przegrupowują do laktamów. Wykorzystuje się to m.in. przy produkcji ważnego związku - kaprolaktamu, służącego do produkcji poliamidów.
[edytuj] Mechanizm
W wyniku działania protonu H+ na cząsteczkę oksymu, powstaje jon oksoniowy, a grupa R' znajdująca się w położeniu trans (anti) wobec grupy OH migruje do atomu azotu tworząc przejściowy kompleks, który poprzez odłączenie i ponowne przyłączenie cząsteczki wody przechodzi w formę enolową amidu.
Katalizatory tej reakcji poprzez przyłączenie się do grupy -OH przekształcają ją w formę łatwą do oderwania. W przypadku użycia np. PCl5 grupą odchodzącą będzie OPCl4.
Wędrówce do azotu ulega zawsze grupa znajdująca się w położeniu trans względem grupy OH