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Équation de Carothers - Wikipédia

Équation de Carothers

Un article de Wikipédia, l'encyclopédie libre.

Dans la polycondensation, l'équation de Carothers fournit le degré de polymérisation moyen numérique, Xn, en fonction du taux de conversion (p) de la réaction.

\bar{X}_n=\frac{1}{1-p}

Cette équation fut proposée par Wallace Carothers qui synthétisa le nylon en 1935.

Remarques:

  • Xn est aussi la longueur moyenne de la chaîne macromoléculaire (en unités de monomère)
  • p = (N0-N)/N0, où:
N0 est le nombre de molécules au début
N est le nombre de molécules qui demeurent au temps t
À la fin de la réaction, p représente le rendement chimique

Un taux de conversion élevé est requis pour obtenir un degré de polymérisation élevé. Par exemple, p = 0,98 (ou 98%) est requis pour Xn = 50, et p = 99% est requis pour Xn = 100.


[modifier] Équations associées

Les équations suivantes sont dévéloppées à l'aide de l'équation de Carothers:


\begin{matrix}
\bar{X}_w & = & \frac{1+p}{1-p} \\
\bar{M}_n & = & M_o\frac{1}{1-p} \\
\bar{M}_w & = & M_o\frac{1+p}{1-p}\\
PDI & = & \frac{\bar{M}_w}{\bar{M}_n}=1+p\\
\end{matrix}

Ici:

  • Xw est le degré de polymérisation moyen en masse,
  • Mn est la masse molaire moyenne numérique,
  • Mw est la masse molaire moyenne en masse,
  • Mo est la masse molaire de l'unité répêté ou motif monomère,
  • PDI est l'indice de polymolécularité (ou PolyDispersity Index en anglais)

La dernière équation indique que la valeur maximale de la PDI est 2, ce qui correspond à un taux de conversion de 100%.

En pratique le rendement et alors la longueur moyenne de la chaîne macromoléculaire est limitée par des facteurs tels la pureté des réactifs, l'absence de réactions secondaires, et la viscosité du milieu réactionnel.

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