Umpolung

aus Wikipedia, der freien Enzyklopädie

Unter Umpolung versteht man in der Organischen Chemie die Modifikation einer funktionellen Gruppe mit dem Ziel, die Polarität umzukehren.^[1][2][3] Dadurch kehrt sich auch die Reaktivität der funktionellen Gruppe um; aus einem Elektronenmangel kann eine Elektronenüberschuss-Situation erzeugt werden; es werden so neue Reaktionsmöglichkeiten geschaffen. Der Begriff umpolung hat sich als Germanismus auch im angelsächsischen Sprachraum etabliert.

Viele organische Reaktionen verlaufen über polare Donor- und Akzeptor-Zentren, wobei negativ polarisierte Atome im Molekül als Nucleophile mit positiv polarisierten Atome (oder elektrophilen Zentren) Verbindungen eingehen.

Heteroatome wie Sauerstoff oder Stickstoff in einem Kohlenstoffgerüst verursachen auf Grund ihrer höheren Elektronegativität eine höhere Elektronendichte am Heteroatom und am benachbarten Kohlenstoffatom eine positive Polarisierung. An einem Kohlenstoffgerüst entstehen dadurch alternierend Donor- und Akzeptor-Zentren, die zu einem normalen Reaktionsmuster in polaren Reaktionen führen.

Das Konzept wurde durch Dieter Seebach und E. J. Corey eingeführt. Als klassisches Beispiel einer Umpolung kann die Grignard-Reaktion und die Benzoin-Kondensation angesehen werden.

[Bearbeiten] Carbonyl-Umpolung

Ein bekanntes Beispiel ist die Dithian-Methode oder Corey-Seebach-Reaktion. Dabei wird z.B. eine Carbonyl-Gruppe eines Aldehydes in eine Thioacetal-Gruppe überführt und durch Entfernen des Acyl-Proton mit z.B. n-Butyl-lithium in ein Nucleophil überführt werden, das mit Alkylhalogeniden, Carbonyl-Komponenten oder Oxiranen in einer nucleophilen Substitution umgesetzt werden kann. Nach Hydrolyse des Thioacetals erhält man z. B. α-Alkyl-Ketone.

[Bearbeiten] Weblinks

• Umpolung am Beispiel der Corey-Seebach Reaktion

[Bearbeiten] Quellen