Stephens-Castro-Kupplung
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Die Stephens-Castro-Kupplung ist eine organisch-chemische Namensreaktion, bei der durch kupferkatalysierte Kreuzkupplung ein Aryliodid und ein Kupferacetylid, das in situ durch Zugabe einer Brönsted-Base aus einem terminalen Alkin hergestellt werden kann, zu einem Arylalkin reagiert.
[Bearbeiten] Reaktionsmechanismus
Der Reaktionsverlauf geht vom terminalen Alkin aus. Dieses wird zuerst vom Kupfer[I]-Ion durch Bildung eines Pi-Komplexes assoziiert. Durch den dadurch entstandenen erheblichen Elektronenmangel am Alkin wird der pKa-Wert von ca. 30 auf unter 9 erniedrigt. Durch diese sog. Aktivierung kann das Alkin im Folgeschritt deprotoniert werden; hierzu wird Pyridin verwendet. Gleichzeitig bildet sich eine Kupfer[I]-organische Verbindung, an die das Aryliodid oxidativ addiert. Die dadurch gebildete, wenig stabile Kupfer[III]-Verbindung zerfällt in einem schnellen Folgeschritt durch reduktive Eliminierung zum Arylalkin und Kupfer[I]-bromid, das zur Assoziation eines neuen terminalen Alkins zur Verfügung steht. Auf diese Weise wird der Katalysator wieder hergestellt.
[Bearbeiten] Literatur
- R. Brückner: Reaktionsmechanismen, 3. Auflage, Spektrum Akad. Verlag, München, 2004, S. 691. ISBN 3-8274-1579-9